第22期
利用碳酸化处理提高MgO微粉的抗水化性能
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期号 : 2010 年, 第22期
内容简介

MgO由于具有良好的抗侵蚀等高温特性,广泛用作耐火原料。但MgO又存在易与空气中水分反应产生较大膨胀的缺点,特别是添加在不定形耐火材料中的MgO,容易发生水化,造成结构体剥落。此前,抑制MgO水化的研究较多,但其多是添加低熔物的作法,影响耐火材料性能。不定形材料中加入的MgO在过热时的水化速度是由MgO原料在时效变化初期的水化反应决定的,基于这种认识,日本黑崎播磨公司的研究人员通过碳酸化处理,提高MgO原料在时效变化初期的抗水化性,从而抑制含MgO不定形耐火材料在干燥时的水化反应。
  首先对MgO微粉的时效变化进行研究。试验分两部分,一是在18 L的罐内装入20 kg MgO微粉(MgO:95%、SiO2:2%~3%、CaO:1%~2%、200目),不加盖呈半开放状态,放在30 ℃、80% 湿度的恒温恒湿室内。二是将MgO摊在托盘上,厚度20 mm,放在恒温恒湿室内,暴露在空气中。利用TPD(加热分离法)分析时效变化前后的MgO微粉,将试样从室温加热到500 ℃时对MgO微粉的反应及粘附的物质,以氮气为载体进行质量分析。然后,将时效变化后的MgO微粉添加到Al2O3浇注料中,外加6.1%的水混练、注模,在20 ℃的恒温室内养护24 h。脱模后测量尺寸,即刻进行釜压处理(条件:6 h、158 ℃、0.6 MPa),将试验后的试样在110 ℃干燥一晚上,定其膨胀率,研究原料水化反应对干燥时水化反应的影响。
  通过对时效试验前后MgO微粉的TPD测定发现,半开放状态放置的MgO微粉几乎没有碳酸化反应,但水化反应显著。放在托盘上的MgO微粉水化反应和碳酸化反应同时发生,但碳酸化反应速度较快。釜压试验中,添加时效试验前的MgO微粉,浇注料的膨胀率为0.01%,几乎没有膨胀;添加开放放置14天的MgO微粉,浇注料膨胀严重,结构剥落;添加开放放置21天的MgO微粉,浇注料完全没有膨胀。可见,MgO的保管时效变化影响水化反应,达到临界量时,在过热水蒸气下会加速水化反应。
  以往有利用碳酸化处理提高CaO抗水化性能的可行报告,因此,碳酸化也应适用于MgO,从热力学角度来讲,MgCO3要比Mg(OH)2稳定,而且MgO的碳酸化即使在常温下也可进行。MgO微粉的碳酸化处理可采用两种方法,一是将MgO微粉在常温常湿下放置7天,在大气暴露处理。另一种是将MgO微粉进行喷射破碎处理,促使活性化的破碎面与气体中的CO2反应。处理后的MgO微粉进行时效变化试验(同前半开放状态),试验后进行TPD测定,加入浇注料进行釜压试验。
  TPD测定结果显示,经大气暴露处理的MgO微粉CO2吸附量与处理前相比增加19.2μmol•g-1。时效变化试验后的微粉H2O的化学吸附量虽有增加,但其增加量与未经处理的微粉相比明显减少,抑制了水化反应。经喷射破碎处理的微粉CO2吸附量增加,说明也发生了碳酸化。而且,经过处理后的微粉添加到浇注料中,经釜压试验,至少可放置32天没有膨胀。由此可见,通过碳酸化处理,可改变MgO微粉的时效,明显起到抑制水化的作用。
(编译自《耐火物》2010,№11)

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