第24期
使用纳米碳开发新一代MgO-C砖
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期号 : 2011 年, 第24期
内容简介

    由于具有优异的抗侵蚀性和抗热震性,MgO-C砖被广泛应用作各种炼钢炉和容器的内衬材料。根据使用要求,传统MgO-C砖中的碳含量为10%~20%。但是传统MgO-C砖长期使用时面临很多问题,首先是热导率高,热损失大;第二个问题是增碳,不利于冶炼低碳钢。如果降低碳含量,和碳有关的热和热化学性能(如抗热剥落性、抗侵蚀性)达不到要求。有研究表明,加入MgO-C砖中的碳材料的尺寸对砖的性能和使用效果有很大影响。由于具有高比表面和单峰分布,少量的纳米材料可以替代微米级材料。为了开发具有优异性能的新一代MgO-C砖,印度的研究人员使用两种碳源:纳米碳和鳞片石墨进行研究。
    试验选用大晶粒高纯电熔镁砂、鳞片石墨和纳米碳作原料,以酚醛树脂为结合剂,添加一些外加剂。粒度分析仪分析发现,鳞片石墨的平均粒径为50 μm;纳米碳的平均粒径为约200 nm。试样中石墨和纳米碳的添加量如表1所示。所有原料按标准混合后,使用液压机,在200 MPa的压力下压制成砖样。成型的砖样在250 ℃进行固化处理。
表1 不同试样的碳含量变化(w)/%


试样

石墨

纳米碳

F.C总量

NC-0

100

0

11.2

NC-3

3

0.3

4.9

NC-6

3

0.6

5.2

NC-9

3

0.9

5.5

    将一部分经固化处理的试样在还原气氛(埋炭)下,经1 100 ℃ 4 h热处理。然后检测250、1 100℃热处理后试样的显气孔率、体积密度、常温耐压强度。测试试样的高温抗折强度和弹性模量,计算抗热震指数(TSI,其为高温抗折强度(R)与弹性模量(E)之比),估计试样的抗热震性。抗热震性检测:将50 mm×40 mm×40 mm试样放入1 350 ℃的电炉中加热,然后放入空气中15 min,然后再放入电炉中,反复循环4次。试验后观察试样的表面裂纹。抗氧化性试验:从砖样上切取φ50 mm×50 mm试样,在电炉中经1 400 ℃ 10 h烧成,加热速率为5 ℃·min-1。冷却后,将试样水平切成两半,观察试样的氧化程度。抗侵蚀性试验:采用静态坩埚法,试验条件1 600 ℃ 3 h;渣为钢包渣,碱度为4.12。测量试样(标准砖样)热导率。利用压汞仪测量试样(10 mm×10 mm×10 mm)的孔径分布。
    试验结果显示:(1)降低石墨含量,加入纳米碳,试样(碳化热处理前后)的显气孔率升高,体积密度增大,耐压强度增大。(2)加入纳米碳,试样的弹性模量降低,高温抗折强度增大,抗热震指数(R/E)增大;随着纳米碳含量的增加,高温抗折强度逐渐增大,弹性模量逐渐降低,抗热震指数逐渐增大。(3)抗氧化性结果表明,NC-3试样的抗氧化性比NC-0好,抗氧化性取决于抗氧化剂、纳米碳、石墨。(4)侵蚀试验后,发现NC-3试样(含有3%的石墨和0.3%纳米碳)没有渣侵蚀和渗透,抗侵蚀性较好;NC-0的抗侵蚀性最差。(5)孔径分布分析发现,NC-0试样的平均孔径为138 nm,而NC-9试样的平均孔径为184 nm;但是NC-0总的气孔面积比NC-9的大,而且从孔径分布图可以看出,NC-0试样中孔径大于10 μm的气孔比NC-9多。(6)MgO-C的热导率与碳含量成正比,随着固定碳含量的降低而降低。(7)抗热震性试验结果显示,虽然加入纳米碳试样的碳含量低、热导率低,但是抗热震性与含有10%鳞片石墨的普通试样相似。
    综合分析,由于纳米碳粒径较小和比表面积大,含有0.9%的纳米碳和3%石墨的MgO-C砖和含10%石墨的普通镁碳性能相似,有时更好。含有纳米碳的试样基质中形成亚微米气孔改善性能如抗侵蚀性、抗热震性和抗氧化性。

(编译自《54th INTERNATIONAL COLLOQUIUM ON REFRACTORIES 2011论文集》)

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