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河南五耐集团等研发的高炉炉缸炉底用碳复合砖使用寿命达到国际先进水平

2016年12月06日 15:57 耐火材料网 yll/文

中国耐火材料网

    高炉的安全和长寿是炼铁界的梦想,寻求一种能真正满足高炉炉缸炉底安全长寿的耐火材料,是几代炼铁人的期盼。河南五耐集团实业有限公司(下文简称五耐)联合河南科技大学、北京科技大学研发出一种已荣获国家发明专利(专利号ZL2006101072055)和冶金科学技术奖的耐材产品——高炉炉缸炉底用碳复合砖,取得优良的使用效果,其使用寿命可达20年以上,达到了国际先进水平。

    全国知名炼铁专家、北京科技大学原校长杨天钧教授评价,该产品的研发与应用是高炉炉衬耐火材料的一项重大革新。

    在炼铁生产中,高温冶炼条件和熔融流动的铁水极易对炉缸砖衬造成损伤。几乎年年都有炉缸烧穿的严重事故发生,让高炉操作与管理者提心吊胆,一旦炉缸炉底温度升高异常就有恐惧袭来、坐卧不安之感,身心倍受折磨与煎熬。因此,提高炉缸炉底砖衬的抗损伤能力,是炉缸炉底长寿和安全生产的最重要的技术关键。可是在高炉高温、腐蚀、冲刷、磨损、破损条件下,如何提高炉缸炉底砖衬的抗损能力,成为世界炼铁行业的重大技术难题。

    五耐创新研发的碳复合砖既吸收了优质炭砖和陶瓷杯的优点,同时又克服了其缺点,完全可以代替传统炭砖和陶瓷杯用于高炉炉缸炉底,而且在全国五十多座高炉上推广应用均取得了安全长寿的使用效果。山西建邦通才工贸公司2号高炉炉缸炉底采用该碳复合砖已安全生产10年,最近停炉检测,无任何损伤,预计仍可使用10年以上。

    碳复合砖的制造特点与众不同

    通常高炉炉缸炉底安全长寿对耐材有下列要求:即抗渣铁侵蚀、抗氧化、抗水蒸氧化、较高的导热性、较低的膨胀性、较高的抗磨损性、较高的抗热应力强度、抗锌侵蚀能力强、泥浆有较高的粘结强度与施工性能、捣打料有较高的导热性与施工性能。一旦满足了上述要求,高炉炉缸炉底的安全长寿方能实现。

    五耐碳复合砖之所以能够满足上述要求,皆采取下列措施制造:一是选用优质的电熔刚玉和低比电阻的炭素材料,严格控制原料中的R2O等杂质;二是严格控制粒度分布,引入超微细粉,通过基质细粉预混合,使各粉料混合分散均匀,避免团聚,达到成分均匀一致;三是采用多元添加剂,利用它们的分解相变和原位反应,产生微体积膨胀,既有利于形成微孔,又有利于抗氧化性和强度的提高;四是采用与碳素原料润湿性好的树脂结合剂;五是控制加料顺序和混练时间,避免偏析;六是通过适当困料和成型过程中的间断打击,有利于中途排气,避免弹性后效而产生层裂;七是采用2500吨全自动液压成型机高压成型,提高砖坯质量;八是采用温度均匀的连体窑,在不低于1600℃下埋碳高温烧成并长时间保温,以利于碳化物原位反应的发生、完成和烧结致密化,提高制品的强度和形成微孔结构。

   碳复合砖的关键指标令人称道

   该碳复合砖的抗铁性能优良。碳复合砖的铁水溶蚀指数优于碳砖,且接近于不侵蚀状态。究其原因,是刚玉砖中的Al2O3基本不与高温铁水发生反应,具有很强的抗溶蚀能力;而C易溶于高温铁水中,抗溶蚀能力弱。碳复合砖正是利用了Al2O3的这一特性,减少了C元素直接接触高温铁水的面积,使碳复合砖的铁水溶蚀指数接近于刚玉砖的性能指标。其抗铁水侵蚀失重率只有0.12%~0.62%,而国内外知名碳砖为14%~28%。

   该碳复合砖与铁水几乎不润湿,较容易分离。在与铁水接触的碳复合砖处,出现了明显的碳富集现象,而此处氧化铝颗粒较小,弥散在碳基质中。当铁水与碳复合砖接触时,铁水与碳复合砖界面处碳的存在,使其接触面积减小,与铁水接触的碳不断地与铁水进行碳交换,由于碳的损失,在碳复合砖热面形成了一层脱碳层,裸露出氧化铝,铁水很难进一步侵蚀。同时,碳复合砖具有较高的微气孔率,平均孔径为0.238μm。当耐火材料的气孔小于1μm时,铁水就难以渗透侵蚀砖衬。

   该碳复合砖的抗渣性能好。究其原因,是炉渣和碳复合砖的润湿性较好,两者紧密的粘接在一起。熔渣与碳复合砖中的氧化铝相互反应,并逐渐侵入到碳复合砖的内部,同时,在碳复合砖的表层发现大量的渣相氧化物组分。

    随着熔渣的侵入和化学反应的进行,熔渣中氧化铝的含量增多,部分以镁铝尖晶石的形式析出,在反应界面层,仍然存在着大量的氧化铝颗粒,因此,混合有大量固体质点的高铝渣相粘度显著提高。在炉缸炉底冷却作用的条件下,在反应界面层形成一层粘稠的物相,隔离开熔渣与碳复合砖本体的接触,熔渣很难进一步侵入碳复合砖的内部,对碳复合砖形成有效的保护机制。因此说,这种砖具有优越的抗渣性能,抗渣后的失重率只有1.2%~1.8%,优于工业发达国家的铝碳碳化硅砖,更优于刚玉系列的陶瓷杯砖。

    该碳复合砖的抗CO2氧化性能突出。国产微孔碳砖抗CO2氧化试验后表面氧化严重,呈蜂窝状,碳复合砖抗CO2氧化试验后表面几乎无氧化,表面光滑,具有优越的抗CO2氧化性能,氧化后失重率率只有0.5%~0.9%,而国内外知名碳砖的为2.5%~18%。

    碳复合砖有很好的抗氧化性能。究其原因,一是添加的Si粉在烧结过程中将发生Si+C=SiC的原位反应,生成的SiC堵塞和封闭了气孔,并起烧结辅助剂的作用,使碳复合砖内的气孔变小或封闭,同时使骨料和基质间结合更加紧密。生成的SiC等物相弥散分布到整个砖体中,像一张网弥散在碳复合砖中,从而阻隔氧化性气氛的侵入,达到保护碳复合砖免遭氧化的作用。二是高温下生成的Al2O3·SiO2产生较大的体积膨胀,可起到堵塞气孔的作用,这些作用的结果可显著地降低碳复合砖的透气度。

    该碳复合砖的导热性能较高。究其原因,一是材料的导热系数取决于其中固体组分的导热系数(λs)与材料的气孔率(p),λ=(1-P)λs。碳复合砖为超微孔砖,气孔率较低,因此碳复合砖的导热系数不会显著降低。二是碳复合砖是在高温条件下烧制而成,减少了晶体中存在的空位、位错或其他缺陷,弱化了因晶格缺陷造成的导热系数的降低。三是碳复合砖中杂质成分含量较少,对晶格波热散射作用影响小,故导热系数较大。四是碳复合砖中新生成的碳化物等形成了致密的网状结构,原位生成的β-SiC纤维状晶须犹如导线,有利于热的传导。

    该碳复合砖的抗锌性能较高。锌对砖衬的侵蚀主要是和碳的反应;碳复合砖和微孔碳砖的质量均减小,微孔碳砖质量损失较多,是因为参与反应的碳含量较大,对砖衬有较大的破坏作用,而碳复合砖因部分碳参与了化学反应,强度仅下降了约26%,但反应后的强度仍保持在较高的水平,耐压强度约55MPa;微孔碳砖完全失去了强度,这也是炉缸炭砖出现不状断裂的主要原因。因此,碳复合砖的抗锌性明显好于微孔碳砖。因此,碳复合砖能有效解决炉缸砖衬环状断裂的问题。

    金杯银杯,不如用户的口碑

    山西襄汾新金山特钢有限公司在用户质量报告中,对五耐碳复合砖作出了高度评价:

    我公司为保证高炉长寿,一代高炉炉龄达到15年不大修,在2011年2号高炉大修时,经过对国内多数耐火材料生产厂家的考察和比较,最后确定高炉炉底、炉缸部位采用五耐生产的碳复合砖。该产品不但具有陶瓷材料良好的抗铁水、抗渣、抗碱侵蚀性能,而且又具有普通碳砖导热系数高的优点,在使用中既克服了刚玉材料陶瓷杯制品热膨胀大的缺点,又改变了普通碳砖抗铁、抗氧化差的缺点,是保证高炉长寿的一种新型产品。公司2号高炉使用五耐碳复合砖已有6年,在这6年中炉底、炉缸温度正常,高炉操作稳定,高炉利用系数达4.3t/(m3·d)以上,高炉各项参数指标正常,由此证明该产品的性能是稳定的,此安全长寿设计方案是可行的。碳复合砖的使用不但为公司高炉正常运行奠定了良好的基础,而且为公司实现新一代高炉长寿作出了巨大贡献,希望五耐在此基础上能开发出更多适用于不同炉容的新型产品,为高炉长寿、优质、高效、低耗作出更大的贡献。

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